TY - JOUR A1 - Naumann, Stefan A1 - Klein, Johannes A1 - Wang, Dongren A1 - Buchmeiser, Michael R. T1 - Convenient preparation of high molecular weight poly(dimethylsiloxane) using thermally latent NHC-catalysis: a structure-activity correlation JF - Beilstein Journal of Organic Chemistry PY - 2015/// VL - 11 SP - 2261 EP - 2266 SN - 1860-5397 DO - 10.3762/bjoc.11.246 PB - Beilstein-Institut JA - Beilstein J. Org. Chem. UR - https://doi.org/10.3762/bjoc.11.246 KW - latency KW - N-heterocyclic carbenes KW - ring-opening organocatalysis KW - polymerization KW - polysiloxanes N2 - The polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane (D4) is investigated using several five-, six- and seven-membered N-heterocyclic carbenes (NHCs). The catalysts are delivered in situ from thermally susceptible CO2 adducts. It is demonstrated that the polymerization can be triggered from a latent state by mild heating, using the highly nucleophilic 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene as organocatalyst. This way, high molecular weight PDMS is prepared (up to >400 000 g/mol, 1.6 < ÐM < 2.5) in yields >95%, using low catalyst loadings (0.2–0.1 mol %). Furthermore, the results suggest that a nucleophilic, zwitterionic mechanism is in operation, in preference to purely anionic polymerization. ER - TY - JOUR AU - Hahn, F. E. AU - Jahnke, M. C. JF - Angew. Chem., Int. Ed. PY - 2008/// VL - 47 SP - 3122 EP - 3172 DO - 10.1002/anie.200703883 ER - TY - JOUR AU - Dröge, T. AU - Glorius, F. JF - Angew. Chem., Int. Ed. PY - 2010/// VL - 49 SP - 6940 EP - 6952 DO - 10.1002/anie.201001865 ER - TY - JOUR AU - Hopkinson, M. N. AU - Richter, C. AU - Schedler, M. AU - Glorius, F. JF - Nature PY - 2014/// VL - 510 SP - 485 EP - 496 DO - 10.1038/nature13384 ER - TY - JOUR AU - Kiesewetter, M. K. AU - Shin, E. J. AU - Hedrick, J. L. AU - Waymouth, R. M. JF - Macromolecules PY - 2010/// VL - 43 SP - 2093 EP - 2107 DO - 10.1021/ma9025948 ER - TY - JOUR AU - Dove, A. P. JF - ACS Macro Lett. 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