TY - JOUR A1 - Poater, Albert T1 - Versatile deprotonated NHC: C,N-bridged dinuclear iridium and rhodium complexes JF - Beilstein Journal of Organic Chemistry PY - 2016/// VL - 12 SP - 117 EP - 124 SN - 1860-5397 DO - 10.3762/bjoc.12.13 PB - Beilstein-Institut JA - Beilstein J. Org. Chem. UR - https://doi.org/10.3762/bjoc.12.13 KW - DFT KW - head-to-head KW - head-to-tail KW - iridium KW - isomerization KW - N-heterocyclic carbene KW - rhodium N2 - Bearing the versatility of N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, here density functional theory (DFT) calculations unravel the capacity of coordination of a deprotonated NHC ligand (pNHC) to generate a doubly C2,N3-bridged dinuclear complex. Here, in particular the discussion is based on the combination of the deprotonated 1-arylimidazol (aryl = mesityl (Mes)) with [M(cod)(μ-Cl)] (M = Ir, Rh) generated two geometrical isomers of complex [M(cod){µ-C3H2N2(Mes)-κC2,κN3}]2). The latter two isomers display conformations head-to-head (H-H) and head-to-tail (H-T) of CS and C2 symmetry, respectively. The isomerization from the H-H to the H-T conformation is feasible, whereas next substitutions of the cod ligand by CO first, and PMe3 later confirm the H-T coordination as the thermodynamically preferred. It is envisaged the exchange of the metal, from iridium to rhodium, confirming here the innocence of the nature of the metal for such arrangements of the bridging ligands. ER - TY - JOUR AU - Arduengo III, A. J. AU - Harlow, R. L. AU - Kline, M. JF - J. Am. Chem. Soc. PY - 1991/// VL - 113 SP - 361 EP - 363 DO - 10.1021/ja00001a054 ER - TY - JOUR AU - Wanzlick, H.-W. AU - Kleiner, H.-J. JF - Angew. Chem. PY - 1961/// VL - 73 SP - 493 DO - 10.1002/ange.19610731408 ER - TY - JOUR AU - Wanzlick, H.-W. JF - Angew. Chem., Int. Ed. Engl. PY - 1962/// VL - 1 SP - 75 EP - 80 DO - 10.1002/anie.196200751 ER - TY - JOUR AU - Wanzlick, H.-W. AU - Schönherr, H.-J. 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